[Ni(H2O)6]2+ के जलीय विलयन का इलेक्ट्रोनिक स्पेक्ट्रम तीन सुस्पष्ट बैंड: A (~400 nm), B (~690 nm) तथा C (~1070 nm) दर्शाता है। A, B तथा C में निर्दिष्ट संक्रमण है, क्रमश:

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CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (18 Sept 2022)
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  1. T1g(P) ← A2g, T2g ← A2g, तथा T1g ← A2g
  2. T1g(P) ← A2g, T1g ← A2g, तथा T2g ← A2g
  3. T2g ← A2g, T1g ← A2g, तथा T1g (P) ← A2g
  4. T1g ← A2g, T2g ← A2g, तथा T1g (P) ← A2g

Answer (Detailed Solution Below)

Option 2 : T1g(P) ← A2g, T1g ← A2g, तथा T2g ← A2g
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10 Qs. 20 Marks 15 Mins

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संकल्पना:

  • ऑर्गेल आरेख वास्तव में सहसंबंध आरेख हैं जो अष्‍टफलकीय और चतुष्‍फलकीय संकुलों के लिए इलेक्‍ट्रॉनिक पदों के सापेक्ष ऊर्जा स्‍तरों का प्रतिनिधित्‍व करते हैं।
  • ऑर्गेल आरेखों का उपयोग धातु संकुलों में संक्रमण का प्रतिनिधित्‍व करने के लिए किया जाता है।
  • यह केवल उच्च-चक्रण संकुलों के लिए लागू होता है
  • ऑर्गेल आरेख द्वारा दर्शाए गए संक्रमण केवल मुख्‍य अवस्‍था से होते हैं।

व्‍याख्‍या:

  • [Ni(H2O)6]2+ एक दुर्बल क्षेत्र अष्‍टफलकीय संकुल है क्‍योंकि H2O दुर्बल क्षेत्र लिगैंड है
  • अब, Ni2+(d8) की मुख्‍य अवस्‍था t2g6eg2 है
  • कुल कक्षीय संवेग, L = |-1-2| = 3 , अर्थात्, F
  • कुल चक्रण संवेग, S = = 1 (अयुग्‍मित इलेक्‍ट्रॉनों की संख्‍या 2 है)
  • चक्रण बहुगुणितता = 2S+1 = = 3
  • इसलिए, मुख्‍य अवस्‍था पद है = 3F
  • d2, d3, d7, और d8 अष्‍टफलकीय और चतुष्‍फलकीय संकुल आयनों के प्रेक्षित इलेक्‍ट्रॉनिक स्‍पेक्‍ट्रा इस प्रकार हैं:

  • ऑर्गेल आरेख के अनुसार, संक्रमण केवल मुख्‍य अवस्‍था से होता है।
  • d8 अष्‍टफलकीय संकुल के लिए मुख्‍य अवस्‍था A2g है।
  • इसलिए, संभावित संक्रमण हैं,

3T2g(F)←3A2g(F),

3T1g(F)3A2g(F),

और 3T1g (P)← 3A2g(F)

  • 3T1g (P)←3A2g(F), के लिए ऊर्जा अंतर सबसे अधिक है, उसके बाद 3T1g(F)3A2g(F), और 3T2g(F)←3A2g(F) के लिए सबसे कम है।
  • अब, दो ऊर्जा स्‍तरों के बीच ऊर्जा अंतर तरंगदैर्घ्‍य के व्‍युत्‍क्रम समानुपाती होता है।
  • इसलिए तीन बैंड A (~400 nm), B (~690 nm) और C (~1070 nm) होंगे

A (~400 nm) = 3T1g (P)←3A2g(F),

B (~690 nm) = 3T1g(F)← 3A2g(F)

C (~1070 nm) = 3T2g(F)←3A2g(F)

निष्‍कर्ष:

  • इसलिए, क्रमशः A, B और C को आवंटित संक्रमण हैं

T1g(P) ← A2g, T1g ← A2g, और T2g ← A2g

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